Перегрупування Гофмана

Перегрупування Гофмана (рос. пеpегpуппиpовка Гофмана, англ. Hofmann reaction (rearrangement)) — реакція скорочення карбонового ланцюга в молекулах амідів кислот (аліфатичних, ароматичних, гетероциклічних) із утворенням первинних амінів.

Hofmann-umlagerung is.svg

Взаємодія протікає під дією гіпогалогенітів у водному розчині (50—80 °С) і відбувається зі збереженням конфігурації у випадку оптично активних амідів.

Реакція була відкрита Августом Вільгельмом фон Гофманом у 1881 році[1][2].

МеханізмРедагувати

Незаміщені аміди при взаємодії з гіпобромітом натрію (або розчином брому в гідроксиді натрію) утворюють нестійкий нітрен R(=O)N, котрий внаслідок перегрупування утворює ізоціанат R-N=C=O. Отриманий ізоціанат гідролізується до заміщеної карбамінової кислоти, що декарбоксилюється (втрачає молекулу CO2) й утворює амін:

 

Див. такожРедагувати

ПриміткиРедагувати

  1. Hofmann, A. W. v. Chem. Ber. 1881, 14, 2725.
  2. Shioiri, T. Comp. Org. Syn. 1991, 6, 800-806. (Review)

ДжерелаРедагувати