Діізопропіламід літію
Діізопропіламі́д літію, ЛДА (англ. lithium diisopropylamide) — хімічна сполука, літієвий амід діізопропіламіну. Це сильна ненуклеофільна основа, що добре розчиняється в неполярних органічних розчинниках. ЛДА добре підходить для депротонування слабких C–H кислот (наприклад, оксосполук в α-положенні до енолятів). Ця сполука була вперше одержана М. Хамеллом і Р. Левіном у 1950 р.[3]
| Структурна формула | ||||||||||||||||||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
 
| ||||||||||||||||||||||
| Загальна інформація | ||||||||||||||||||||||
| Преференційна назва ІЮПАК | Діізопропіламід літію | |||||||||||||||||||||
| Систематична назва ІЮПАК | N,N-Діізопропіламід літію | |||||||||||||||||||||
| Інші назви |
| |||||||||||||||||||||
| Хімічна формула | C6H14LiN | |||||||||||||||||||||
| 3D Структура (JSmol) | Інтерактивне зображення Іонна форма
Інтерактивне зображення Ковалентна форма Інтерактивне зображення Димер з ТГФ | |||||||||||||||||||||
| Зовнішні ідентифікатори / Бази даних | ||||||||||||||||||||||
| ||||||||||||||||||||||
| Властивості | ||||||||||||||||||||||
| Молярна маса | 107.12 г·моль−1 | |||||||||||||||||||||
| Агрегатний стан |
Тверда речовина (зазвичай у розчині) | |||||||||||||||||||||
| Густина |
0.86 г·см-3 (25 °C)[1] | |||||||||||||||||||||
| Температура самозаймання |
-12 °C[1] | |||||||||||||||||||||
| pKa | ||||||||||||||||||||||
| Розчинність | ||||||||||||||||||||||
| Безпека | ||||||||||||||||||||||
| Маркування згідно системі УГС
Небезпека | ||||||||||||||||||||||
| H-фрази | H: H250, H314 | |||||||||||||||||||||
| P-фрази | P: P222, P231, P280, P305+P351+P338, P310, P422 | |||||||||||||||||||||
| Наскільки це можливо, значення величин подані в одиницях системи SI. Якщо не вказано іншого, усі дані відносяться до стандартного стану. | ||||||||||||||||||||||
Одержання і структура
ред.
ЛДА зазвичай отримують додаванням н-бутиллітію до розчину діізопропіламіну в ТГФ при -78 °С.[4]
Як і більшість літійорганічних сполук, ЛДА в розчиненому вигляді утворює агрегати: так, у ТГФ він знаходиться у формі димеру.[5] У неполярних розчинниках, таких як толуен, він утворює лінійні олігомери.[6]
Твердий ЛДА є пірофором, але в розчиненому вигляді він, як правило, не становить такої небезпеки. ЛДА є комерційно доступним у вигляді розчину в полярних апротонних розчинниках (ТГФ або діетиловий ефір), а також у неполярних розчинниках (гептан, етилбензен)[7].
Див. також
ред.- Літій амід
- Літій біс(триметилсиліл)амід (LiHMDS)
- Літій тетраметилпіперидид (LiTMP)
Список літератури
ред.- ↑ а б Сертифікат безпеки [Архівовано 9 квітня 2016 у Wayback Machine.] до ЛДА на сайті Sigma Aldrich.
- ↑ Evans pKa Table (PDF). Архів оригіналу (PDF) за 19 червня 2018. Процитовано 5 лютого 2020.
- ↑ Hamell, Matthew; Levine, Robert (1950). Condensations Effected by the Alkali Amides. Iv. The Reactions of Esters with Lithium Amide and Certain Substituted Lithium Amides1. The Journal of Organic Chemistry (англ.). 15: 162—168. doi:10.1021/jo01147a026.
- ↑ Smith, A. P.; Lamba, J. J. S.; Fraser, C. L., Efficient Synthesis of Halomethyl-2,2'-Bipyridines: 4,4'-Bis(chloromethyl)-2,2'-Bipyridine, Org. Synth.
- ↑ Williard, P. G.; Salvino, J. M. (1993). Synthesis, isolation, and structure of an LDA-THF complex. Journal of Organic Chemistry. 58 (1): 1—3. doi:10.1021/jo00053a001.
- ↑ Neufeld, R.; John, M., Stalke, D. (2015). The Donor-Base-Free Aggregation of Lithium Diisopropyl Amide in Hydrocarbons Revealed by a DOSY Method. Angewandte Chemie International Edition. 54 (24): 6994—6998. doi:10.1002/anie.201502576.
{{cite journal}}: Cite має пустий невідомий параметр:|last-author-amp=(довідка) - ↑ Lithium diisopropylamide solution 361798. Sigma-Aldrich. Архів оригіналу за 22 грудня 2015. Процитовано 10 червня 2020.