Дерек Гаролд Річард Бартон: відмінності між версіями

[неперевірена версія][неперевірена версія]
Вилучено вміст Додано вміст
Рядок 129:
=== Радикальне фторування ===
 
Бартон завжди віддавав перевагу значущізначним відкриттявідкриттям або винахідвинаходу хімічних реакцій. І ціЦі принципи часто виявлялися в його роботі. Типовим прикладом цього підходу була серія статей поз електрофільнійелектрофільного фторування. НаправлятиНамагаючись вимогоюзадовольнити вимогу промисловості створити хороший і дешевий спосіб фторування молекул, Бартон і група RIMAC придумали геніальнегеніальний рішеннярозв'язок цьогоцієї завданняпроблеми. Для початку вони показали, що CF3OF у присутності радикальних інгібіторів виявляв себе як ефективнийефективне джерело позитивного фтору<ref>
[(With RH Hesse, GP Jackman, L. Ogunkoya &amp; MM Pechet) Organic reactions of fluoroxy-compounds. Stereochemistry of addition of fluoroxytrifluoromethane to stilbenes. J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 739.]
</ref>. Цей фтор приєднувався до подвійних зв'язків виключновинятково за механізмом ''цісцис''-приєднання Марковникова. Використовуючи ці методи, вони також придумали дуже практичний спосіб синтезу 5-фтор-урацилу, цей синтез використовується ій понині. В області стероїдів вони показали користь CF3OF під час фторування ацетатів 9 (11)-еноли з утворенням 9-α-фторокортікоідовфторокортикоїдів. Використанням гіпофторітнихгіпофторитних реагентів також може бути досягнуто N-фторування амінів, іміноефіровіміноефірів і сульфоноамідовсульфоноамідів<ref>
[(With RH Hesse, MM Pechet &amp; HT Toh) Specific synthesis of N-fluoro compounds using perfluorofluoroxy reagents. J. Chem. Soc. Chem. Commun., 732.]
</ref>. Група RIMAC також була провідною у розвитку синтезу 1α-гідрокси і 1α ,25-дигідрокси вітаміну D3, який мав досить велику біологічну важливість<ref>
[(With DR Andrews, RH Hesse &amp; MM Pechet) Synthesis of 25-hydroxy-and 1α ,25-dihydroxyvitamin D3 from vitamin D2 (calciferol). J. Org. Chem. 51, 4819.]
</ref>.