Принцип реактивність - селективність

Принцип реактивність — селективність (рос. Принцип реакционная способность — селективность, англ. reactivity — selectivity principle) — чим реактивнішим є реактант, тим менш він селективний, або чим більша швидкість реакції, тим менше вона залежить від зміни структури реагуючих частинок. Однак, це не завжди справджується. Коли маємо два субстрати A1 та A2 i два реагенти R1 та R2, при чому A1 та R1 більш реактивні ніж A2 та R2, тоді відносні селективності реакцій Si, j в логарифмічних одиницях будуть для

  • A2 + R1 → P1 при k21
  • A1 + R1 → P2 при k11
  • S(2,1/1) = logk2 — logk1,

а для реакцій

  • A2 + R2 → P3 при k22
  • A1 + R2 → P4 при k12
  • S(2,1/2) = logk22 — logk12.

У загальному, можливі три випадки.

Коли S(2,1/1) > S(2,1/2), принцип виконується у відповідності до вищезазначеного формулювання, тобто селективність менш реактивного реагенту є більшою (діє принцип Геммонда). Коли S(2,1/1) = S(2,1/2), селективності частинок R1 та R2 по відношенню даної пари субстратів співпадають. Коли S(2,1/1) < S(2,1/2), селективність менш реактивного реагента є меншою (анти-геммондівська залежність).

Література ред.

  • Глосарій термінів з хімії // Й. Опейда, О. Швайка. Ін-т фізико-органічної хімії та вуглехімії ім. Л. М. Литвиненка НАН України, Донецький національний університет. — Донецьк: Вебер, 2008. — 758 с. — ISBN 978-966-335-206-0