Орбіталь Кона — Шема

Орбіталь Кона—Шема (рос. орбитали Кона — Шема, англ. Kohn — Sham orbitals) — функції ψ(r) в наборі одноелектронних рівнянь Кона—Шема, за допомогою яких можна отримати точні електронні густини, а отже, і загальну енергію системи:

H^effψi(r) = εi ψ(r), i= 1, 2, .., n,

де H^eff — ефективний гамільтоніан, виражений як функція електронної густини, ρ(r),

ε_i — енергії, асоційовані з ψ_i (r).

Ці фундаментальні в теорії електронної густини рівняння є стартовими в багатьох наближених методах.

Електронна густина ρ(r) обчислюється за рівнянням

ρ(r) = |ψ_i(r)|²

Такі орбіталі не треба плутати з молекулярними орбіталями, отримуваними за методом Гартрі—Фока, бо вони не мають іншого фізичного смислу окрім того, що дозволяють порахувати електронну густину за рівняннями Кона—Шема.

Джерела

• Глосарій термінів з хімії / уклад. Й. Опейда, О. Швайка ; Ін-т фізико-органічної хімії та вуглехімії ім. Л. М. Литвиненка НАН України, Донецький національний університет. — Дон. : Вебер, 2008. — 738 с. — ISBN 978-966-335-206-0.