Лужноземельні метали: відмінності між версіями

[перевірена версія][перевірена версія]
Вилучено вміст Додано вміст
Немає опису редагування
оформлення
Рядок 27:
| style="background:#90ff00;"|Група 2 періодичної таблиці (Лужноземельні метали)
|}</div>
'''Лу́жноземе́льні мета́ли'''&nbsp;— елементи головної підгрупи другої групи [[Періодична система хімічних елементів|періодичної системи хімічних елементів]]. До них відносяться хімічні елементи: [[берилій]], [[магній]], [[кальцій]], [[стронцій]], [[барій]] та [[радій]]<ref>{{cite book |url= http://old.iupac.org/publications/books/rbook/Red_Book_2005.pdf|title= Nomenclature of Inorganic Chemistry. IUPAC Recommendations 2005|page= 51|publisher= [[IUPAC]]|year= 2005}}</ref>.
За класифікацією [[IUPAC]] вони належать до групи 2 елементів<ref>[http://www.chemsoc.org/visElements/pages/data/intro_groupii_data.html Group 2&nbsp;— Alkaline Earth Metals], Royal Society of Chemistry</ref>.
 
Рядок 39:
Крім різних силікатних порід, Са, Sr і Ва зустрічаються головним чином у вигляді своїх важкорозчинних вуглекислих і сірчанокислих солей, які мінерали:
 
CaCO3&nbsp;— кальцит
 
SrCO3&nbsp;— стронціаніт
 
BaCO3&nbsp;— вітерит
 
CaSO4&nbsp;— ангідрит
 
SrSO4&nbsp;— целестин
 
BaSO4&nbsp;— важкий шппат
 
== Історія лужноземельних металів ==
''' ''' Вапняк, мармур і гіпс вже у давнину (5000 років тому) застосовувалися єгиптянами в будівельній справі. Аж до кінця 18 століття хіміки вважали вапно простою речовиною. У 1746 р. І. Потт отримав і описав досить чистий окис кальцію. У 1789 році Лавуазье передбачив, що вапно, магнезія, барит - речовини складні. Ще задовго до відкриття стронцію і барію їх "нерозшифровані" з'єднання застосовували в піротехніку для отримання відповідно червоних і зелених вогнів. До середини 40-х років минулого століття стронцій був насамперед металом "потішних вогнів". У 1787 р. в свинцевому руднику поблизу шотландського села Стронціан був знайдений новий мінерал, який назвали стронціанітом SrCO <sub>3</sub>. А. Крофорд припустив існування ще невідомої «землі». У 1792 р. Т. Хоп довів що до складу знайденого мінералу входить новий елемент - стронцій. У той час що з допомогою Sr (OH) <sub>2</sub> виділяли нерозчинний дісахарат стронцію (С <sub>12</sub> Н <sub>22</sub> О <sub><sup>4.</sup></sub>2SrO), при отримання цукру з меляси. Видобуток Sr зростала. Однак скоро було відмічено, що аналогічний сахарат кальцію теж не розчинний, а окис кальцію була безсумнівно дешевше. Інтерес до стронцію відразу ж зник і знову зріс до нього лише в 40-х роках минулого століття. Важкий шпат був першим відомим з'єднанням барію. Його відкрив на початку XVII ст. італійський алхімік Касціароло. Він же встановив, що цей мінерал після сильного нагрівання з вугіллям світиться в темряві червоним світлом і дав йому назву «lapis solaris» (сонячний камінь). У 1808 році Деві, піддаючи електролізу з ртутним катодом суміш вологою гашеного вапна з окисом ртуті, приготував амальгаму кальцію, а відігнавши з неї ртуть, отримав метал, названий «кальцій» (від лат. ''Calх,'' рід. Відмінок ''calcis - вапно).'' Тим же способом Деві були отримані Ва і Sr. Промисловий спосіб отримання кальцій розроблений Зутером і Редліхом в 1896 р. на заводі Ратенау (Німеччина). У 1904 р. почав працювати перший завод з отримання кальцію. 
 
Радій був передбачений Менделєєвим в 1871 р. і відкритий у 1898 р. подружжям Марією та П'єром Кюрі. Вони виявили, що уранові руди мають більшу радіоактивністю ніж сам уран. Причиною були сполуки радію. Залишки уранової руди вони обробляли лугом, а що не розчинялося - соляною кислотою. Залишок після другої процедури володіли більшою радіоактивністю, ніж руда. У цій фракції і був виявлений радій. Про своє відкриття подружжя Кюрі повідомили в доповіді за 1898.
Рядок 64:
Перші спроби виділити металеву основу магнезії в чистому вигляді були зроблені на початку XIX ст. знаменитим англійським фізиком і хіміком Гемфрі Деві (1778-1829) після того, як він піддав електролізу розплави їдкого калі та їдкого натру і отримав металевий Na та K. Він вирішив спробувати аналогічним чином здійснити розкладання оксидів лужноземельних металів і магнезії. У своїх початкових дослідах Деві пропускав струм через вологі оксиди, оберігаючи їх від зіткнення з повітрям шаром нафти, а проте при цьому метали сплавлялися з катодом і їх не вдавалося відокремити. 
 
Деві пробував застосовувати безліч різних методів, але всі вони з різних причин виявлялися малоуспішними. Нарешті, в 1808 р. його спіткала удача - він змішав вологу магнезію з оксидом ртуті, помістив масу на платівку з платини і пропустив через неї струм; амальгаму переніс у скляну трубку, нагрів, щоб видалити ртуть, і отримав новий метал. Тим же способом Деві вдалося отримати барій, кальцій і стронцій. Промислове виробництво магнію електролітичним способом було розпочато в Німеччині в кінці 19 століття. Теоретичні та експериментальні роботи по отриманню магнію електролітичним способом у нашій країні були виконані П. П. Федотьевим; процес відновлення оксиду магнію кремнієм у вакуумі досліджував П. Ф. Антипин. 
 
== Поширення ==
Рядок 81:
Берилій має атомний номер 4 і атомна вага 9,0122. Він знаходиться в другому періоді періодичної системи і очолює головну підгрупу 2 групи. Електронна структура атома берилію - 1s <sup>2</sup> 2s <sup>2.</sup> При хімічній взаємодії атом берилію збуджується (що вимагає витрати 63 ккал / г × атом) і один з 2s-електронів переходить на 2р-орбіталь що визначає специфіку хімії берилію: він може проявляти максимальну ковалентность, що дорівнює 4, утворюючи 2 зв'язку за обмінним механізмом, і 2 по донорно-акцепторного. На кривій потенціалів іонізації берилій займає одне з чільних місць. Остання відповідає його малому радіусу і характеризує берилій як елемент не особливо охоче віддає свої електрони, що в першу чергу визначає малу ступінь хімічної активності елемента. З точки зору електронегативності берилій може розглядатися як типовий перехідний елемент між електропозитивних атомами металів, легко віддають свої електрони, і типовими комплексо-просвітників, що мають тенденцію до утворення ковалентного зв'язку. Берилій проявляє діагональну аналогію з алюмінієм в більшій мірі, ніж Li c Mg і є кайносімметрічним елементом. Берилій та його сполуки дуже токсичні. ГДК в повітрі - 2 мкг / м <sup>3.</sup> 
 
У періодичній системі елементів магній розташовується в головній підгрупі II групи; порядковий номер магнію - 12, атомна вага 24,312. Електронна конфігурація збудженого атома - 1s <sup>2</sup> 2s <sup>2</sup> 2p <sup>6</sup> 3s <sup>2;</sup> будова зовнішніх електронних оболонок атома Mg (3s <sup>2</sup>) відповідає його нульвалентному стану. Збудження до двовалентного 3s <sup>1</sup> 3p <sup>1</sup> вимагає витрати 62 ккал / г-атом. Іонізаційні потенціали магнію менше, ніж берилію, тому з'єднання магнію характеризуються більшою часткою іонності зв'язку. За комплексообразовательной здібності магній теж поступається берилію. Взаємодія з елементами IIIВ групи з недобудованими d-оболонками має деякі особливості. У цю групу входять Sc, Y, Ln, і Th. Ці елементи утворюють з магнієм ряд проміжних фаз і добре розчиняються в ньому в рідкому стані. Діаграми стану сумішей цих елементів з магнієм - евтектичного характеру. Розчинність цих елементів в магнії у твердому стані не велика (2 - 5% за масою). Зі лужноземельними і особливо з лужними металами магній не утворює значною області розчинності в твердому стані, що пов'язано з великим відмінностями атомних радіусів. Винятком є ​​літій, атомний радіус якого відрізняється від атомного радіусу магнію на 2%. Системи магнію з міддю, сріблом і золотом - евтектичного типу. Розчинність срібла при температурі евтектики&nbsp;— -16% за масою. 
 
== Фізичні властивості ==
''Берилій'' -&nbsp;— метал сріблясто-білого кольору. Досить твердий і крихкий. Володіє діамагнітними властивостями. На повітрі він покривається тонкою плівкою окисной зраджує металу сірий, матовий колір і оберігає від подальшої корозії. Стисливість берилію дуже мала. Менше всіх металів (у 17 разів менше Аl) затримує рентгенівське випромінювання. Він кристалізується в ГПУ-структурі з періодами а = 0,228 нм, і з = 0,358 нм, КЧ = 6. При 1254 °C гексагональна a-модифікація переходить у кубічну b. Берилій утворює евтектичні сплави з Al і Si. 
 
''Магній'' -&nbsp;— також має сріблясто-білий колір. Щодо берилію він м'якший і пластичний. На повітрі тьмяніє за рахунок окислення. Магній добре розчиняє водень. На відміну від берилію парамагнітен. Пари магнію містять молекули Mg <sub>2</sub>, енергіядисоціації яких оцінюється в 7 ''ккал / моль.'' Стисливість Mg мала, під тиском в 100 тис. ''атм'' його обсяг зменшується до 0,85 вихідного. Магній кристалізується в ГПУ-структурі. Для магнію характерно перекриття першої та другої зон Бріллюена. 
 
Деякі фізичні константи металів наведені нижче у таблиці: 
Рядок 275:
Гідрид магнію отримують безпосередньо з елементів при нагріванні і тиску, а також при нагріванні Mg (C <sub>2</sub> H <sub>5</sub>) <sub>2</sub> 
 
ЕH <sub>2</sub> -&nbsp;— білі тверді речовини, погано розчинні в ефірі. Виділяють водень із води і спиртів: ЕН <sub>2</sub> + 2Н <sub>2</sub> О = Е (ОН) <sub>2</sub> + 2Н <sub>2</sub> і ЕН <sub>2</sub> + 2СН <sub>3</sub> ОН = Е (ОСН <sub>3</sub>) <sub>2</sub> + 2Н <sub>2</sub>.
 
''Окиси'' Ве і Mg -&nbsp;— вельми тугоплавкі, білі, малорозчинні у воді речовини. Можуть бути отримані прокаливанием оксалатів, нітратів, карбонатів: 
 
ЕСС <sub>3</sub> = ЕО + СО <sub>2</sub>, <sub>            </sub> 2Е (NO <sub>3</sub>) <sub>2</sub> = 2ЕО + 4NO <sub>2</sub> + O <sub>2,</sub> ЕС <sub>2</sub> О <sub>4</sub> = СO <sub>2</sub> + СО + ЕО. 
Рядок 289:
Ве <sup>2 + +</sup> 2ОН <sup>-</sup> = Ве (ОН) <sub>2</sub> = 2Н <sup>+ +</sup> ВеО <sub><sup>2</sup> 2</sub> <sup>-.</sup> 
 
Гидроокись берилію взагалі є єдиною підставою в IIA групі, яка має амфотерні властивості. Осадження Ве (OH) <sub>2</sub> в процесі нейтралізації кислого розчину (за схемою: Е <sup>2 +</sup> +2 ОН <sup>-</sup> = Е (ОН) <sub>2</sub>) настає при pH = 5,7, а Mg (OH) <sub>2</sub> - при рН = 10,5. Ве (ОН) <sub>2</sub> - є полімерним з'єднанням, тому його розчинність у воді незначна (РПР = 22). Зважаючи на слабкість кислотних властивостей Ве (ОН) <sub>2</sub> беріллати сильно гідроліз у водному розчині. При розчиненні Ве (ОН) <sub>2</sub> в кислотах утворюються тетраедрічекіе аквакомплекс [Ве (Н <sub>2</sub> О) <sub>4</sub>] <sup>2 +</sup>, у лугах -&nbsp;— гидроксокомплекса [Be (OH) <sub>4</sub>] <sup>2 -</sup> (або [Be (OH) <sub>3</sub>] <sup>-)</sup> за схемою : Ве (ОН) <sub>2</sub> + 2OH <sup>-</sup> = [Be (OH) <sub>4</sub>] <sup>2 -.</sup> Берилій в ''берріліат-іоні'' sp <sup>3-гібридизувати,</sup> а сам беррілат-іон має форму тетраедра. КЧ <sub>Ве</sub> = 4. Ве (ОН) <sub>2</sub> починає втрачати воду вже при 230 °C. Беріллати типу К <sub>2</sub> ВеО <sub>2</sub> існують тільки у твердому стані. Вони можуть бути отримані розчиненням порошку Ве на розплави лугів. Основні властивості у Ве (ОН) <sub>2</sub>переважають над кислотними, але виражені менш значно, ніж у Mg (ОН) <sub>2.</sub> Гідроокис магнію зустрічається в природі (мінерал брусит). РПР Mg (OH) <sub>2</sub> = 11. Mg (ОН) <sub>2</sub> володіє тільки основними властивостями. Однак, взаємодією Mg (OH) <sub>2</sub>c 65%-ним розчином NaOH при 100 °C може бути отриманий нестійкий у водному середовищі ''тетрагідроксомагнезат'' натрію -&nbsp;— Na <sub>2</sub> [Mg (OH) <sub>4</sub>]. Крім кислот, гідроксид магнію розчинний в розчинах солей амонію за схемою: Mg (OH) <sub>2</sub> + 2NH <sub>4</sub> <sup>+</sup> = Mg <sup>2 +</sup> + 2NH <sub>3</sub> + 2H <sub>2</sub> О. Тому розчином аміаку не можна повністю осадити гідроокис магнію, наприклад з хлориду, тому що наступний процес рівноважний: 
 
МgCl <sub>2</sub> + NH <sub>4</sub> OH = NH <sub>4</sub> Cl + Mg (ОН) <sub>2</sub>.
Рядок 297:
6Mg (ОН) <sub>2</sub> + 4P = 6MgО + 4РН <sub>3</sub> + 3О <sub>2</sub> і 2Mg (ОН) <sub>2</sub> + 2Х = 2MgО + 2Н <sub>2</sub> Х + О <sub>2</sub> 
 
Обидві гідроокису добре розчиняються в кислотах: Е (ОН) <sub>2</sub> + 2Н <sup>+</sup> = Е <sup>2 + +</sup> 2H <sub>2</sub> О. Гідроксид магнію в промисловості отримують діючи на розчинні солі магнію вапняним молоком. Для магнію відома аналогічна гідроокису етоксідная похідна Mg (OC <sub>2</sub> H <sub>5</sub>) <sub>2</sub>. Вона може бути отримана взаємодією амальгами магнію зі спиртом і являє собою білий порошок, розчинний у спирті і розкладається водою. Взаємодією свежеосажденная Mg (OH) <sub>2</sub> з 30%-ної H <sub>2</sub> O <sub>2</sub> може бути отримана розчинна у воді гідратне ''перекис-окис'' магнію MgO <sup><sub>2.</sub> 3MgO.</sup> NH <sub>2</sub> O, вона застосовується як антисептик, для шлунка тому з водою дає Мg (ОН) <sub>2</sub> і перекис водню. Багато з ''солей'' берилію і магнію добре розчиняються у воді. Іони Е <sup>2 +</sup> безбарвні. Mg <sup>2 +</sup> повідомляють розчину гіркий смак, Ве <sup>2 +</sup> - солодкуватий. Солі Ве схильні гідролізу при кімнатній температурі і дають кисле середовище, солі Mg -&nbsp;— в меншій мірі. Наприклад, гідроліз сульфатів і галогенідів проходить за схемами: 
 
1. 2ЕSO <sub>4</sub> + 2Н <sub>2</sub> О = (Еон) <sub>2</sub> SO <sub>4</sub> + Н <sub>2</sub> SO <sub>4</sub>