Реакція Даффа

	Реакція Даффа
	Реакція Даффа у Вікісховищі

Реакція Даффа (англ. Duff reaction) — орто-Формілювання фенолів або пара-формілювання ароматичних амінів за допомогою гексаметилентетраміну в присутності кислотних каталізаторів. Запропонована як метод формілювання фенолів в 1932 р. Даффом^[1] і в подальшому розширено на ароматичні аміни і алкіларени.

Механізм реакції

Реакція Даффа багатостадійна і починається з протонування уротропіну з утворенням електрофільного метиленімінієвого інтермедіату, за яким відбувається електрофільне заміщення протона в ароматичному ядрі. Наступна стадія однакова з другою стадією реакції Соммле: утворений в результаті бензиламін окиснюється метиленіміном або метиленімінієвим фрагментом уротропіну з утворенням шіффової основи, яка гідролізується до альдегіду:

Утворення бензиламіну і шиффової основи в ході реакції було відмічено Даффом, який при формілюванні β-нафтолу виділив та ідентифікував проміжну сполуку — 2,2'-дигідрокси-1-нафтилиден-1-нафтилметиламін^[2].

Література

Глосарій термінів з хімії // Й. Опейда, О. Швайка. Ін-т фізико-органічної хімії та вуглехімії ім. Л. М. Литвиненка НАН України, Донецький національний університет. — Донецьк: Вебер, 2008. — 758 с. — ISBN 978-966-335-206-0

Примітки

↑ Duff, J. C.; E. J. Bills (1 січня 1932). Reactions between hexamethylenetetramine and phenolic compounds. Part I. A new method for the preparation of 3- and 5-aldehydosalicylic acids. Journal of the Chemical Society (Resumed) (0): 1987—1988. doi:10.1039/JR9320001987. ISSN 0368-1769. Архів оригіналу за 17 квітня 2016. Процитовано 2 липня 2013.
↑ Duff, J. C.; E. J. Bills (1 січня 1934). Reactions between hexamethylenetetramine and phenolic compounds. Part II. Formation of phenolic aldehydes. Distinctive behaviour of p-nitrophenol. Journal of the Chemical Society (Resumed) (0): 1305—1308. doi:10.1039/JR9340001305. ISSN 0368-1769. Архів оригіналу за 23 квітня 2016. Процитовано 3 липня 2013.

Це незавершена стаття з хімії.
Ви можете допомогти проєкту, виправивши або дописавши її.

[1] Duff, J. C.; E. J. Bills (1 січня 1932). Reactions between hexamethylenetetramine and phenolic compounds. Part I. A new method for the preparation of 3- and 5-aldehydosalicylic acids. Journal of the Chemical Society (Resumed) (0): 1987—1988. doi:10.1039/JR9320001987. ISSN 0368-1769. Архів оригіналу за 17 квітня 2016. Процитовано 2 липня 2013.

[Duff2-2] Duff, J. C.; E. J. Bills (1 січня 1934). Reactions between hexamethylenetetramine and phenolic compounds. Part II. Formation of phenolic aldehydes. Distinctive behaviour of p-nitrophenol. Journal of the Chemical Society (Resumed) (0): 1305—1308. doi:10.1039/JR9340001305. ISSN 0368-1769. Архів оригіналу за 23 квітня 2016. Процитовано 3 липня 2013.

[1]

[2]

Реакція Даффа
Реакція Даффа у Вікісховищі