Вікіпедія

Реакція Дакіна-Веста

Реакція Дакіна-Веста - реакція в органічній хімії названа на честь англійського хіміка Генрі Драйсдейла Дакіна та американського гематолога Рендольфа Веста. Це реакція з перетворення α-амінокислоти в α-ацетамідо-кетон з використанням оцтового ангідриду та основи (наприклад, піридину). Зазвичай утворюються рацемічні амінокетони.[1][2][3][4][5] Шрейнеру та його колегам вдалося вперше розробити енантіоселективний варіант цієї реакції.[6]

Реакція Дакіна-Веста
Названо на честь Henry Drysdale Dakind і Randolph Westd
CMNS: Реакція Дакіна-Веста у Вікісховищі

Реакцію не слід плутати з реакцією Дакіна.

Механізм реакцій

ред.

Механізм реакції включає ацилювання і активацію кислоти 1 до утворення змішаного ангідриду 3. Амід виступає як нуклеофільний реагент для циклізації до азлактону 4. Депротонування призводить до утворення аніону 5, і подальше ацилювання відкриває кільце з утворенням етеру 7. Подальше декарбоксилювання дає кінцевий кето-амідний продукт 10.[7][8]

 
Механізм реакції Дакіна-Веста

У реакції піридин виступає як основа та/або розчинника, повинен використовуватися зі зворотним холодильником.[9] Коли додають каталітичні кількості 4-диметиламінопіридину (ДМАП), реакція також проходить при кімнатній температурі.[10]

Примітки

ред.
  1. ↑ H. D. Dakin, Randolph West: A General Reaction of Amino Acids. In: Journal of Biological Chemistry. 78, Nr. 1, 1928, S. 91–104; Abstract [Архівовано 22 січня 2020 у Wayback Machine.].
  2. ↑ H. D. Dakin, Randolph West: A General Reaction of Amino Acids. II. In: Journal of Biological Chemistry. 78, Nr. 3, 1928, S. 745–756.
  3. ↑ H. D. Dakin, Randolph West: Some Aromatic Derivatives of Substituted Acetylaminoacetones. In: Journal of Biological Chemistry. 78, Nr. 3, 1928, S. 757–764.
  4. ↑ Richard H. Wiley: The conversion of α-amino acids to oxazoles. In: Journal of Organic Chemistry. 12, Nr. 1, 1947, S. 43–46, DOI:10.1021/jo01165a006.
  5. ↑ G. L. Buchanan: The Dakin–West reaction. In: Chemical Society Reviews. 17, 1988, S. 91–109, DOI:10.1039/CS9881700091.
  6. ↑ Raffael C. Wende, Alexander Seitz, Dominik Niedek, Sören M. M. Schuler, Christine Hofmann: The Enantioselective Dakin–West Reaction. In: Angewandte Chemie International Edition. 55, Nr. 8, S. 2719–2723 (DOI:10.1002/anie.201509863).
  7. ↑ Rudolf Knorr, Rolf Huisgen: Zum Mechanismus der Dakin-West-Reaktion, I Die Reaktion von N-Acyl-sek.-aminosäuren mit Acetanhydrid. In: Chemische Berichte. 103, Nr. 8, 1970, S. 2598–2610, DOI:10.1002/cber.19701030831.
  8. ↑ Norman L. Allinger, Grace L. Wang, Brian B. Dewhurst: Kinetic and mechanistic studies of the Dakin-West reaction. In: The Journal of Organic Chemistry. 39, Nr. 12, 1974, S. 1730–1735, DOI:10.1021/jo00925a029.
  9. ↑ Org. Synth., doi:10.15227/orgsyn.033.0001 {{citation}}: Пропущений або порожній |title= (довідка)
  10. ↑ Gerhard Höfle, Wolfgang Steglich, Helmut Vorbrüggen: 4-Dialkylaminopyridines as Highly Active Acylation Catalysts. [New synthetic method (25)]. In: Angewandte Chemie International Edition in English. 17, Nr. 8, 1978, S. 569–583, DOI:10.1002/anie.197805691.
На цю статтю не посилаються інші статті Вікіпедії.
Будь ласка розставте посилання відповідно до прийнятих рекомендацій.
Отримано з https://uk.wikipedia.org/w/index.php?title=Реакція_Дакіна-Веста&oldid=42624715