Гексаметилфосфотриамід: відмінності між версіями
| [неперевірена версія] | [неперевірена версія] |
Вилучено вміст Додано вміст
Немає опису редагування |
|||
Рядок 52:
:<math>\mathrm{OPCl_3 + 3\,HN(CH_3)_2 \rightarrow OP(N(CH_3)_2)_3 + 3\,HCl}</math>
Молекула ГМФТА має форму тетраєдра з атомом фосфору і трьома диметиламіно групапи та одним киснем у вершинах. Оскільки три диметеламіногрупи є сильноднорними замісниками зв'язок P=O є сильно поляризованим з помітним негативним зарядом на оксигені. Через це ГМФТА проявляє деякі власитивості фосфіноксидів, скажімо здатен координуватися до іонів металів. Також оксиген ГМФТА утворює міцні водневі зв'язки з протонодонорними сполуками, що зокрема забезпечує його надзвичайно хорошу розчинність у воді та гігроскопічність.
==Застосування==
ГМФТА використовується як [[розчинник]] для [[полімер]]ів, [[газ]]ів та [[органометалічна сполука|органометалічних сполук]]. Висока полярність (вища за полярність [[ДМСО]] та [[ДМФА]], а також висока температура кипіння (233°C) дозволяють розчинити в ГМФТА сполуки нерозчинні в інших розчинниках. Він селективно сольватує катіони залишаючи малосольватованими й активними аніони чим пришвидшує відносно повільні реакції S<sub>N</sub>2 заміщення. При розчиненні в ГМФТА тетрамери [[бутиллітій|бутиллітію]] розпадаються на мономери що сильно покращує селективність реакцій літіювання.<ref name=Dykstra>{{cite encyclopedia | author = Dykstra, R. R. | title = Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis | encyclopedia = Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis | year = 2001 | publisher = John Wiley & Sons | location = New York | doi = 10.1002/047084289X.rh020| chapter = Hexamethylphosphoric Triamide | isbn = 0471936235 }}</ref>
ГМФТА здатен розчиняти невелику кількість металічного натрію утворюючи іони Na<sup>+</sup> та блакитні аніонрадикали ("сольвати електрону")<ref>{{cite journal |doi=10.1016/0022-1902(74)80605-6 |title=Hexamethylphosphoramide solvates of alkali metal salts |journal=Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry |volume=36 |issue=7 |pages=1459–60 |year=1974 |last1=Luehrs |first1=Dean C |last2=Kohut |first2=John P }}</ref> <ref>{{cite journal |doi=10.1039/F19747001480 |title=Solvated electrons in hexamethylphosphoramide. Part 1.—Conductivity of solutions of alkali metals |journal=Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions 1: Physical Chemistry in Condensed Phases |volume=70 |pages=1480–7 |year=1974 |last1=Gremmo |first1=Norberto |last2=Randles |first2=John E. B }}</ref> Ці розчини легко втрачають колір при контакті з киснем повітря, через що голубі розчини натрію в ГМФТА інколи застосовуються в хіміками для детектування домішки кисню в газах.
==Токсичність==
ГМФТА може викликати рак і є набагато більш небезпечним за аналогічні полярні апротонні розчинники (ДМСО, тетраалкілсечовини).
==Посилання==
{{Reflist}}
| |||