Відмінності між версіями «Фукуї Кен'іті»

стильові правлення
м (Ahonc перейменував сторінку з Фукуі Кен'іті на Фукуї Кен'іті: правопис)
(стильові правлення)
</ref>. Він знайшов кореляцію між реакційною здатністю ароматичних вуглеводнів до електрофільними реагентами і квадратами коефіцієнтів атомних орбіталей в лінійної комбінації верхніх зайнятих молекулярних орбіталей (ВЗМО). Просторове розподіл електронної щільності в ВЗМО було паралельним порядку реакційної здатності молекули. Пізніше, схожа кореляція була виявлена в реакціях з нуклеофільними реагентами між реакційною здатністю і розподілом нижніх вільних молекулярних орбіталей (НСМО). Реакційна здатність вільних радикалів визначалася сумарною щільністю НСМО і ВЗМО<ref>
{{Cite book|last = Т.|first = Yonezawa|coauthors = C. Nagata|title = Molecular orbital theory of orientation in aromatic, heteroaromatic and other conjugated molecules|year = 1954 |}}
</ref>. Фукуї розглядав цей результат як загальну закономірність хімічних реакції, як загальнезагальну ориентационноеорієнтаційну поведінку. Він намагався розширити спектр сполук, до яких можна було застосувати подібне правило, наприклад розширити його на органічні та неорганічні речовини, ароматичні і аліфатичні, насичені і ненасичені. Він виявив, що спектр хімічних реакцій можна розширити до реакцій заміщення, приєднання, виділення, розриву зв'язку, елімінування, і утворень молекулярних комплексів. Стаття Фукуї 1952<ref name=autogenerated2 />
була опублікована в тому ж році коли з'явилася важлива стаття [[Маллікен Роберт Сандерсон|Маллікен]] з перенесення заряду в донорно-акцепторних комплексах (Маллікен, 1952). З роботою Маллікен Фукуї отримав теоретичне обгрунтуванняобґрунтування своїх результатів. Основна ідея полягала в електронній делокалізації між НСМО і ВЗМО реагуючих речовин. Ці орбіталі і називалися граничними.
Теорія граничних орбіталей була розвинена в багатьох напрямках не тільки науковою групою Фукуї, а й іншими вченими. Корисні показники реакційної здатності, наприклад «супер-делокалізованності»<ref>
{{Cite book|last = T.|first = Yonezawa|coauthors = C. Nagata)|title = Theory of substitution in conjugated molecules.|publisher = Bull. Chem. Soc. Japan 27|year = 1954}}
{{Cite book|last = P.-О.|first = Lowdin|coauthors = B. Pullman|title = A simple quantum-theoretical interpretation of the chemical reactivity of organic compounds. In Molecular orbitals in chemistry, physics and biology|publisher = Academic Press|location = New-York|year = 1964 |}}
</ref>. Це було результатом простого застосування теорії граничних орбіталей до так званим «узгодженим» двухцентровим реакцій.
Більш яськравеяскраве освітленнявисвітлення теорія Фукуї отримала у [[Вудворд Роберт Бернс|Вудворда]] і Хоффмана (Woodward & Hoffmann, 1965), які використовували НСМО і ВЗМО для пояснення утворення стереоспеціфічних продуктів в термічної циклізації і фотоціклізаціі сполучених полієнів. Це відкриття було першим кроком на шляху встановлення правила стереоселективності в різних узгоджених реакціях. Вони інтерпретували перебіг цих реакцій як виконання правила «збереження орбітальної симетрії» (Woodward & Hoffmann, 1969).
Всі результати, що пояснюється правилом Вудворда-Хоффмана, були інтерпретовані Фукуї за допомогою наближення теорії граничних орбіталей<ref>
{{Cite book|last = K.|first = Fukui|title = Recognition of stereochemical paths by orbital interaction|publisher = Accts Chem.|year = 1971 |}}
Анонімний користувач