Реакція Зандмеєра
Реа́кція Зандме́єра — реакція отримання арилхлоридів і арилбромідів при обробці діазосполук відповідними галогенідами міді(I). Дана реакція була відкрита Трауготтом Зандмеєром[en] у 1884 році.
Введення груп -CN та -SCN за допомогою відповідних CuCN і CuSCN також називається реакцією Зандмеєра. Однак у цьому випадку взаємодію проводять у чітко нейтральному середовищі для уникнення гідролізу кінцевих сполук до кислот[1].
Перебіг реакції ред.
Вихідними сполуками за реакцією Зандмеєра є солі діазонію, котрі зазвичай отримують з амінів дією нітритної кислоти, яку синтезують in situ — додаючи в реакційну суміш нітриту і кислоти. Після цього до утвореної діазосполуки додають галогенід CuX і за кімнатної температури або невеликого нагрівання проводять заміщення. Вже за кілька годин арилгалогенід можна виділяти із суміші:
.svg)
Як варіант замість галогеніду міді використовують свіжоосаджену металічну мідь і відповідну галогенідну кислоту. Дана модифікація іменується реакцією Гаттермана (не плутати з іншої реакцією Гаттермана — отриманням альдегідів).
Механізм реакції Зандмеєра достеменно не з'ясований, однак вважається, що він протікає через стадію відновлення діазонію іонами Cu+ до арил-радикалу та наступним приєднанням галогенід-аніону, внаслідок чого іони Cu2+ відновлюються до початкової форми (подібно до каталізаторів)[1]:
.svg)
Див. також ред.
| Вікісховище має мультимедійні дані за темою: Реакція Зандмеєра |
Примітки ред.
- ↑ а б Smith, 2013, с. 847.
Джерела ред.
- Smith, Michael B. March's Advanced Organic Chemistry. — Edition 7th. — Hoboken, NJ : John Wiley & Sons, Inc, 2013. — P. 846—847. — ISBN 978-0-470-46259-1. (англ.)
- Ли Дж. Именные реакции. Механизмы органических реакций / Пер. с англ. В. М. Демьянович. — М. : БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. — С. 142. — ISBN 5-94774-368-X. (рос.)
- Моррисон Р., Бойд Р. Органическая химия / Пер. с англ. под ред. И. К. Коробицыной. — М. : Мир, 1974. — С. 738. (рос.)
- Чирва В. Я., Ярмолюк С. М., Толкачова Н. В., Земляков О. Є. Органічна хімія. — Львів : БаК, 2009. — С. 700—701. — ISBN 966-7065-87-4.
- Глосарій термінів з хімії / уклад. Й. Опейда, О. Швайка ; Ін-т фізико-органічної хімії та вуглехімії ім. Л. М. Литвиненка НАН України, Донецький національний університет. — Дон. : Вебер, 2008. — 738 с. — ISBN 978-966-335-206-0.
- Реакція Зандмеєра [Архівовано 9 травня 2016 у Wayback Machine.]